[АМД]

Доброго времени суток!
Нужен совет, помогите пожалуйста.
У нас возникла проблема с метилированием извлечения из мочи после щелочного гидролиза при поиске наркотических и психотропных веществ. Несколько лет все было нормально, тетрагидроканнабиноловая кислота дериватизировалась до диметильного производного. Пару месяцев назад начал появляться монометиловый эфир, его становилось все больше, а диметиловго все меньше. Сейчас 2Ме процентов 10-20, 1Ме 80-90%. Йодметан тот же, что и пол года-год назад. Карбонат калия сушим регулярно. Ацетон пробовали из трех разных партий, но положительного эффекта нет. Внутренний стандарт - гексенал, напроксен, фенобарбитал, и прочие лекарства метилируются как и раньше нормально, а с ТНС-СООН проблема. В чем еще может быть причина?
Спасибо.

[alexlp]

Доброго времени суток!
Нужен совет, помогите пожалуйста.
У нас возникла проблема с метилированием извлечения из мочи после щелочного гидролиза при поиске наркотических и психотропных веществ. Несколько лет все было нормально, тетрагидроканнабиноловая кислота дериватизировалась до диметильного производного. Пару месяцев назад начал появляться монометиловый эфир, его становилось все больше, а диметиловго все меньше. Сейчас 2Ме процентов 10-20, 1Ме 80-90%. Йодметан тот же, что и пол года-год назад. Карбонат калия сушим регулярно. Ацетон пробовали из трех разных партий, но положительного эффекта нет. Внутренний стандарт - гексенал, напроксен, фенобарбитал, и прочие лекарства метилируются как и раньше нормально, а с ТНС-СООН проблема. В чем еще может быть причина?
Спасибо.

Осушите ацетон для начала. Ну и для ТГКК предпочтительнее все же силилирование...

[KSS17]

Здравствуйте!

Фенильный гидроксил при метилировании чувствителен к наличию влаги.
Поэтому сушим ацетон молекулярными ситами. Карбонатами и сульфатом натрия не сушим, ацетону от этого плохо. Йодистый метил храним с медной или серебрянной проволочкой в тёмной баночке в холодильнике.

На счёт лучше силилирование, не согласен, спектры метильных производных и специфичней, и информативней.

[АМД]

Да, мы в ацетон добавляли безводный сульфат натрия, и это не дало никакого эффекта. А почему ацетону плохо от карбоната и сульфата? что с ним происходит? И как сушить молекулярными ситами, пропускать через колонку или добавить во флакон с ацетоном?

[Nerazzurri]

А почему ацетону плохо от карбоната и сульфата? что с ним происходит?

Безводный сульфат натрия довольно средненький по силе осушитель.

Под действием гидроксилов там происходит альдольная конденсация.

Вообще, можно его и P2O5 посушить и перегнать. Если есть, конечно.

Сообщение отредактировал Nerazzurri - 29.02.2020 - 10:46

[KSS17]

Здравствуйте!

... И как сушить молекулярными ситами, пропускать через колонку или добавить во флакон с ацетоном?

Насыпать во флакон и оставить на сутки. Менять осушитель по мере расхода ацетона, т.е. ацетон кончился, заливаем свежий и свежие сита насыпаем.

Для каннабиноидов (ТГК кислоты) оптимальна дериватизация метилиодидом в ДМСО в присутствии ТМАГ.
Но и в ацетоне при соблюдении условия качества реактивов идет не плохо.

[АМД]

спасибо за советы

[АМД]

Наконец то нам удалось найти причину этой проблемы - карбонат калия. Достали из дальнего угла банку старого реактива 1972 года выпуска, все пошло отлично - только диметиловый эфир ТНС и его намного больше (в разы) чем с новым, с не истекшим сроком годности карбонатом калия. Да здравствует советский Химпром!
При этом нет никакой разницы ацетон с безводным сульфатом или без него

Сообщение отредактировал АМД - 2.03.2020 - 21:01

[Korvet]

Наконец то нам удалось найти причину этой проблемы - карбонат калия. Достали из дальнего угла банку старого реактива 1972 года выпуска, все пошло отлично - только диметиловый эфир ТНС и его намного больше (в разы) чем с новым, с не истекшим сроком годности карбонатом калия. Да здравствует советский Химпром!
При этом нет никакой разницы ацетон с безводным сульфатом или без него

интересно а почему? может тоже водный?

[АМД]

У нас три порошка карбоната, все безводные и высушенные при 300 градусах в печке. Но те, которые выпущены в 2018 и 2006 году по виду отличаются от того, что 1972 года выпуска. 1972 очень белый порошок после первой сушки слипся в твердые куски, я их растер в ступке и высушил еще раз, получился идеально белый очень мелкий порошок. 2006 и 2018 представляют собой сыпучее вещество в виде очень маленьких шариков, при сушке не слипаются. 2006 имеет сероватый оттенок, 2018 белый но не настолько как 1972. вот и все что о них можно сказать. 1972 дает 100% диметиловый эфир ТНС, чего нельзя сказать об остальных.